發生工傷首先應當申請工傷認定：職工發生事故傷害，用人單位應在三十日內向人力資源和社會保障局申請工傷認定。用人單位未申請的，工傷職工應自事故發生之日起一年內申請。申請時需提供：工傷認定申請表，存在勞動關系證明，醫療診斷證明等材料。
其次應申請勞動能力鑒定：傷情穩定后，可向市勞動能力鑒定委員會申請。申請時需提供：工傷認定決定和工傷醫療的有關資料等。
在完成工傷認定和勞動能力鑒定程序后，可確定具體的賠償標準。此時，工傷職工可與用人單位協商工傷賠償事宜；若協商不成，可向勞動爭議仲裁委員會申請勞動仲裁。
法律依據：《工傷保險條例》
第十七條　職工發生事故傷害或者按照職業病防治法規定被診斷、鑒定為職業病，所在單位應當自事故傷害發生之日或者被診斷、鑒定為職業病之日起30日內，向統籌地區社會保險行政部門提出工傷認定申請。遇有特殊情況，經報社會保險行政部門同意，申請時限可以適當延長。
用人單位未按前款規定提出工傷認定申請的，工傷職工或者其近親屬、工會組織在事故傷害發生之日或者被診斷、鑒定為職業病之日起1年內，可以直接向用人單位所在地統籌地區社會保險行政部門提出工傷認定申請。
第十八條　提出工傷認定申請應當提交下列材料：
（一）工傷認定申請表；
（二）與用人單位存在勞動關系（包括事實勞動關系）的證明材料；
（三）醫療診斷證明或者職業病診斷證明書（或者職業病診斷鑒定書）。
工傷認定申請表應當包括事故發生的時間、地點、原因以及職工傷害程度等基本情況。
工傷認定申請人提供材料不完整的，社會保險行政部門應當一次性書面告知工傷認定申請人需要補正的全部材料。申請人按照書面告知要求補正材料后，社會保險行政部門應當受理。
第二十一條　職工發生工傷，經治療傷情相對穩定后存在殘疾、影響勞動能力的，應當進行勞動能力鑒定。
第二十三條　勞動能力鑒定由用人單位、工傷職工或者其近親屬向設區的市級勞動能力鑒定委員會提出申請，并提供工傷認定決定和職工工傷醫療的有關資料。
《勞動爭議調解仲裁法》
第五條 發生勞動爭議，當事人不愿協商、協商不成或者達成和解協議后不履行的，可以向調解組織申請調解；不愿調解、調解不成或者達成調解協議后不履行的，可以向勞動爭議仲裁委員會申請仲裁；對仲裁裁決不服的，除本法另有規定的外，可以向人民法院提起訴訟。

雇傭關系發生意外工傷如何索賠：
1、和老板協商；
2、申請勞動仲裁；
3、仲裁后單位不賠償可以向有關單位或者個人可以依法申請行政復議；
4、也可以依法向人民法院提起行政訴訟。因為有相關的法律規定，用人單位違反國家規定，拖欠或者未足額支付勞動報酬，或者拖欠工傷醫療費、經濟補償或者賠償金的，勞動者可以向勞動行政部門投訴，勞動行政部門應當依法處理。
勞動者催促單位自事故傷害發生之日起30日內，向統籌地區社會保險行政部門提出工傷認定申請，如果單位未按規定提出工傷認定申請的，勞動者也可以在事故傷害發生之日起1年內，直接向用人單位所在地統籌地區社會保險行政部門提出工傷認定申請。
法律依據
《勞動保障監察條例》第十八條勞動保障行政部門對違反勞動保障法律、法規或者規章的行為，根據調查、檢查的結果，作出以下處理：
（一）對依法應當受到行政處罰的，依法作出行政處罰決定；
（二）對應當改正未改正的，依法責令改正或者作出相應的行政處理決定；
（三）對情節輕微且已改正的，撤銷立案。發現違法案件不屬于勞動保障監察事項的，應當及時移送有關部門處理；涉嫌犯罪的，應當依法移送司法機關。
根據《最高人民法院關于審理人身損害賠償案件適用法律若干問題的解釋》第十一條規定，雇員在從事雇傭活動中遭受人身損害，雇主應當承擔賠償責任。雇傭關系以外的第三人造成雇員人身損害的，賠償權利人可以請求第三人承擔賠償責任，也可以請求雇主承擔賠償責任。雇主承擔賠償責任后，可以向第三人追償。